孟耿如生于臺灣臺北市，父親是軍人，媽媽是服裝設計師。從小就開始學芭蕾舞，小學一直到高中都是念體育班。因不想跳舞以后成為職業(yè)，大學時放棄舞蹈，選擇就讀實踐大學社會工作學系。
2007年，孟耿如因擔任《nana》少女雜志平面模特被導演瞿友寧相中而參與電視劇《惡作劇2吻》，劇中飾演國中
時期“林好美”一角，從此踏入演藝圈。
2010年，孟耿如在林俊杰的專輯《她說》中擔任歌曲《愛笑的眼睛》音樂錄像帶女主角。
2011年，孟耿如為出演電視劇《我可能不會愛你》，剪去長發(fā)飾演“大仁妹”李淘淘。
2012年，孟耿如在偶像劇《剩女保鏢》中首次擔任女主角，飾演精通武術、善良的“剩女保鏢”。8月獲得臺灣Yahoo奇摩名人娛樂網(wǎng)票選的2012七夕節(jié)最想一起共度情人節(jié)的理想情人冠軍。12月，孟耿如受邀拍攝《FHM男人幫》雜志封面照。
2013年，孟耿如出演電影《親愛的奶奶》，在電影中一改過往的造型和戲路，演出一個詐騙奶奶的金光黨的成員，最難的是她必須要用臺語說臟話。7月，孟耿如由主演的電影《世界第一麥方》正式上映。12月，孟耿如與鄭元暢、張鈞甯、元秋等出演由瞿友寧執(zhí)導的電視劇《你照亮我星球》。
2014年，孟耿如擔任女主角，出演改編自小耳癥患者黃妤庭故事的24分鐘微電影《傾琴記》。5月，孟耿如到日本與崔振赫、戶冢祥太、桐谷美玲等合作拍攝電影《戀愛中的吸血鬼》，飾演到日本念書的臺灣留學生。10月，孟耿如入選臺灣網(wǎng)站《網(wǎng)路溫度計》評選的十大新生代小清新美女演員。